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戦略的基礎研究推進事業 平成7年度採択研究課題 研究終了報告  389-402
新規“有機ゼオライト”触媒の開発
青山 安宏


主な研究成果
(1) 論文発表(国内雑誌12件、海外雑誌33件)
Y. Aoyama, Y. Imai, K. Endo, K. Kobayashi
“Use of Supramolecular Cavities Maintained by Hydrogen-Bonded Network in Molecular Crystals as a Novel Binding Site for Guests in Water. The Solid-State Host-Guest Complexation of a Biosresorcinol Derivative of Anthracene”
Tetrahedron, 1995, 51, 343-352.
Y. Aoyama, K. Endo, K. Kobayashi, H. Masuda
“Hydrogen-Bonded Network and Enforced Supramolecular Cavities in Molecular Crystals: An Orthogonal Aromatic-Triad Strategy. Guest-Binding, Molecular Recognition, and Molecular Alignment Properties of a Bisresorcinol Derivative of Anthracene in the Crystalline State”
Supramol. Chem. 1995, 4, 229-241.
K. Endo, T. Sawaki, M. Koyanagi, K. Kobayashi, H. Masuda, Y. Aoyama
“Guest-Binding Proiperties of Organic Crystals Having an Entensive Hydrogen-Bonded Network: An Orthogonal Anthracene-Bis(resorcinol) Derivative as a Functional Organic Analog of Zeolites”
J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 8341-8352
Y. Kikuchi, Y. Aoyama
“Interaction of Achiral Host and Guest in a Chiral Solvent as Studied by Circular Dichroism Spectroscopy. Complexation of Esters and Ethers with Calix[4]resorcarene in Limonene”
Supramol. Chem. 1996, 7, 147-152
Y. Kikuchi, Y. Aoyama
“CH-π Interaction as an Important Driving Force of Host-Guest Complexation. Further Evidence for the Selective Incorporation of Alkyl Groups in Polyhydroxy Aromatic Cavity of Calix[4]resorcarene Host”
Bull. Chem. Soc. Jpn. 1996, 69, 217-220.
Y. Aoyama, K. Endo, T. Anzai, Y. Yamaguchi, T. Sawaki, K. Kobayashi, N. Kanehisa, H. Hashimoto, Y. Kai, H. Masuda
“Crystal Engineering of Stacked Aromatic Columns. Three-Dimensional Control of the Alignment of Orthogonal Aromatic Triads and Guest Quinones via Self-Assembly of Hydrogen-Bonded Networks”
J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 5562-5571
K. Aoyagi, T. Haga, H. Toi, Y. Aoyama, T. Mizutani, H. Ogoshi
“Electron Defficient Porphyrins. III. Facile Synthesis of Perfluoroalkylporphyrins Including Water-Soluble Porphyrins”
Bull. Chem. Soc. Jpn. 1997, 70, 937-943
K. Endo, T. Ezuhara, M. Koyanagi, H. Masuda, Y. Aoyama
“Functional Self-Assembly of Hydrogen-Bonded Networks. Construction of Aromatic Stacks and Columns and Cavity-Size Control via Flexible Interaction of 1D Chains Having Orthogonal Aromatic Substituents”
J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 499-505
K. Endo, T. Koike, T. Sawaki, O. Hayashida, H. Masuda, Y. Aoyama
“Catalysis by Organic Solids. Stereoselective Diels-Alder Reactions Promoted by Microporous Molecular Crystals Having an Extensive Hydrogen-Bonded Network”
J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 4117-4122
T. Fujimoto, C. Shimizu, O Hayashida, Y. Aoyama
“Solution-to-Surface Molecular Delivery System Using a Macrocyclic Sugar Cluster. Sugar-Directed Adsorption of Guests in Water on Polar Solid Surfaces”
J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 6676-6677
K. Oshima, E. Kitazono, Y. Aoyama
“Complexation-Induced Activation of Sugar OH Groups. Regioselective Alkylation of Methyl Fucopyranoside via Cyclic Phenylboronate in the Presence of Amine”
Tetrahedron Lett. 1997, 38, 501-504
T. Fujimoto, C. Shimizu, O. Hayashida, Y. Aoyama
“Octa(galactose) Detivative of Calix[4]resorcarene as a Verastile Host in Water”
Gazzetta Chim. Ital. 1997, 127, 749-752
T. Sawaki, K. Endo, K. Kobayashi, O. Hayashida, Y. Aoyama,
“Catalysis by Organic Solids. Stereoselective Intramolecular Ene Reaction of Citronellal Promoted by Microporous Molecular Crystals Having an Extensive Hydrogen Bonded Network”
Bull. Chem. Soc. Jpn. 1997, 70, 3075-3079
O. Hayashida, C. Shimizu, T. Fujimoto, Y. Aoyama
“Surface Plasmon Resonance Study on the Interaction of Immobilized Macrocyclic Sugar Clusters with Lectins and water-Soluble Polymers”
Chem. Lett. 1998, 13-14
T. Fujimoto, C. Shimizu, O. Hayashida, Y. Aoyama
“Ternary Complexation Involving Proteins. Molecular Transport to Saccharide-Binding Proteins Using Macrocyclic Sachcharide Cluster as Specific Transporter”
J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 601-602
T. Ezuhara, K. Endo, O. Hayashida, Y. Aoyama
“Metal-Induced Alignment of an Orthogonal Anthracen-Pyrimidine Derivative. Cooperation of Metal Coordination, Hydrogen Bonding, and Aromatic Stacking in the Buildup of One-, Two-, and Three-Domensional Networks”
New J. Chem. 1998, 22, 183-188
M. Mizutani, K. Jitsukawa, H. Masuda, Y. Aoyama, H. Einaga
“Foramation of a Novel Diaqua Disodium Tetrakis(1-methyluracilato)palladium Complex with a Unique Supramolecular Channel Structure”
Chem. Lett. 1998, 663-664
K. Kobayashi, M. Koyanagi, K. Endo, H. Masuda, Y. Aoyama
“Self-Assembly of Porphyrin Arrays by Hydrogen Bonding in the Solid State. An Orthogonal Porphyrin-Resorcinol System”
Chem. Eur. J. 1998, 4, 417-424
K. Ariga, K. Isoyama, O. Hayashida, Y. Aoyama, Y. Okahata
“A QCM Study on Adsorption of Macrocyclic Sugar-Cluster to Variously-Functionalized Monolayers”
Chem. Lett. 1998, 1007-1008
T. Sawaki, T. Dewa, Y. Aoyama
“Immobilization of Soluble Metal Complex with a Hydrogen-Bonded Organic Network as a Supporter. A Simple Route to Microporous Solid Lewis Acid Catalytsts”
J. Am. Chenm. Soc. 1998, 120, 8539-8540
T. Dewa, K. Endo, Y. Aoyama
“Dynamic Aspect of Lattice Inclusion Complexation Involving a Phase Change. Equilibrium, Kinetics, and Energetics of Guest-Binding to a Hydrogn-Bonded Flexible Organic Network”
J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 8933-8940.
Y. Aoyama, Y. Matsuda, J. Chuleeraruk, K. Nishiyama, T. Fujimoto, K. Fujimoto, T. Shimizu, O. Hayashida
“Molecular Delivery Systems Using Macrocyclic Sugar Clusters”
Pure Appl. Chem. 1998, 70, 2379-2384
K. Oshima, Y. Aoyama
“Regiospecific Glycosidation of Unprotected Sugars via Arylboronic Activation”
J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 2315-2316
T. Ezuhara, K. Endo, Y. Aoyama
“Helical Coordination Polymers from Achiral Components in Crystals. Homochiral Crystallization, Homochiral Helix Winding in the Solid State, and Chirality Control by Seeding”
J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 3279-3283
T. Sawaki, Y. Aoyama
“Immobilization of a Soluble Metal Complex in an Organic Network. Remarkable Catalytic Performance of a Porous Dialkoxyzirconium Polyphenoxide as a Functional Organic Zeolite Analogue”
J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 4793-4798
T. Saiki, Y. Aoyama
“Incorporation of La3+ in an Organic Network. A Polyphenol-Derived Solid Bronsted-Base Catalyst”
Chem. Lett. 1999, 797-798
K. Tanaka, K. Endo, Y. Aoyama
“A Hydrogen-Bonded Molecular Ladder. The Crystal Structure and Guest-Binding Properties of a Bishydroquinone Derivative of Antharacene”
Chem. Lett. 1999, 887-888
O. Hayashida, K. Nishiyama, Y. Matsuda, Y. Aoyama
“Preparation and Host-Guest Interactions of Novel Macrocyclic Sugar Clusters Having Mono- and Oligosaccharides”
Tetrahedron Lett. 1999, 40, 34-7-3410
K. Fujimoto, O. Hayashida, ., C.-T. Guo, K.I.-P.J. Hidari, Y. Suzuki
“A Macrocyclic Sialic Acid as a Host, as an Adsorbate, and as a Ligand for Lectin and Virus”
Chem. Lett. 1999, 1259-1260
O. Hayashida, M.Kato, K. Akagi, Y. Aoyama
“Interaction of Sugars ansd Anions in Water via Hydrogen Bonding. Chain-Length Dependent Agglutination of Oligosaccharide Clusters Induced by Multivalent Anion Binding”
J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 11597-11598
K. Ariga, K. Endo, Y. Aoyama, Y. Okahata
“QCM Analyses on Adsorption of Gaseous Guests to Cast Films of Porphyrin-Resorcinol Derivatives”
Colloid and Surfaces 2000, 169, 177-186
T. Saiki, T. Dewa , Y. Aoyama
“A Hydrogen-Bonded Organic Network with Appended Chiral Metal Complexes”
Mol. Cryst. Liq. Cryst. 2000, 342, 241-248
T. Dewa, Y. Aoyama
“Ligand Control of the Catalytic Activities of Al3+-Immobilized Solid Lewis Acids”
J. Mol. Catal. A, Chemical 2000, 152, 257-260
G. Arena, A. Contino, T. Fujimoto, D. Sciotto, Y. Aoyama
1H NMR and Calorimetric Studies of the Inclusion of Trimethylammonium Cations into water-Soluble Calixresorcinarenes”
Supramol. Chem. 2000, 11, 279-288
T. Ezuhara, K. Endo, K. Matsuda, Y. Aoyama
“One-Dimensional Chains Consisting of Copper(I) Ion and Orthogonal Anthracene-Pyrimidine Derivative: Hierarchical Formation of High-Dimensional Networks and Their Magnetic Properties”
New J. Chem. 2000, 24, 609-613
K. Fujimoto, T.Miyata, Y. Aoyama
“Saccharide-Directed Cell Recognition and Molecular Delivery Using Macrocyclic Saccharide Clusters. Masking of Hydrophobicity to Enhance the Saccharide Specificity”
J. Am. Chem., Soc. 2000, 122, 3558-3559
T. Dewa, Y. Aoyama
“Lattice Inclusion Complexation under Two-Guest Conditions. Preservation of a Single Phase vs Separation into Two Phases”
Chem. Lett. 2000, 854-855
K. Matsuura, K. Ariga, K. Endo, Y. Aoyama, Y. Okahata
“Dynamic Analyses on Induced-Fit Gaseous Guest Binding to Organic Crystals Having Extensive Hydrogen-Bonded Network by a Quartz Crystal Microbalance”
Chem. Eur. J. 2000, 6, 1750-1756
H. Kitamura, T. Ozawa, K.Jitsukawa, H. Masuda, Y. Aoyama, H. Einaga
“Syntheses Structures, and Properties of Tetrakis(μ-acetato)rhodium(II) Complexs with Axial Pyridine Nitrogen Donor Ligands with or without Assistanace of Hydrogen Bonds”
Inorg. Chem. 2000, 39, 3294-3300
T. Dewa, T. Saiki, Y. Imai, K.Endo, Y. Aoyama
“Lattice Inclusion Complexation in Water. Hydrogen Bonding in Selective Guest Binding and Catalysis”
Bull. Chem. Soc. Jpn. 2000, 73, 2123-2127
D.S. Reddy, T. Dewa, K. Endo, Y. Aoyama
“Charge-Transfer Diamondoid Lattices: An Unprecedentedly Huge and Highly Catenating Diamondoid Network Arising from a Tetraphenol as a Tetrahedral Node and Benzoquinone as a Linear Spacer”
Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 2000, 39, 4266-4269
T. Tanaka, K. Endo, Y. Aoyama
“A Robust Two-Dimensional Hydrogen-Bonded Network. Reversible Guest Adsorption/Desorption without a Phase Change”
Chem. .Lett. 2000, 1424-1425
T. Dewa, T.Saiki, Y. Aoyama
“Enolization and Aldol Reactions of Ketone with a La3+-Immobilized Organic Solid in Water. A Microporous Enolase Mimic”
J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 502-503
O. Hayashida, A. Matsuo, Y. Aoyama
“Macrocyclic Saccharide Bundles as a New Type of Firm DNA Binders”
Chem. Lett. 2001, 272-273
T. Tanaka, K. Endo, Y. Aoyama
“Stacked Porphyrin Arrays from Hydrogen-Bonded Porphyrin-Resorcinol 1D Chains”
Bull. Chem. Soc. Jpn. 2001, 74, 907-916
(2) 口頭発表
1) 基調·招待講演(国内会議20件、国際会議27件(国内で開催9件、海外で開催18件))
青山安宏
”結晶構造のデザイン: 芳香環カラムの構築と有機ゼオライトの触媒作用”
物質工学工業技術研究所講演会、筑波、平成7年10月
青山安宏
”分子結晶における分子配列の制御: 芳香環カラムの精密設計”
分子系超構造デバイス専門委員会(日本電子工業振興協会)講演会、東京、平成7年11月
青山安宏
”分子間相互作用を利用した分子結晶の構造規制: 芳香環カラムおよび有機ゼオライトのデザイン”
物質材料研究総合推進会(MACRO)平成7年度第2回シンポジウム、名古屋、平成7年11月
青山安宏
”分子間相互作用を利用した結晶構造の制御と機能開発-芳香環積層構造の精密設計と有機ゼオライトへの道”
筑波大学化学系講演会、筑波、平成7年11月
青山安宏
”固体の中の認識場·反応場”
21世紀の薬学を探る弟7回京都シンポジウム-京大薬学50周年記念-、京都、平成7年11月
青山安宏
“Microporous Organic Zeolites as Catalysts”
PACIFICHEM, Honolulu (USA), 平成7年12月
青山安宏
”多孔質有機結晶の反応場としての利用-有機ゼオライトへのアプローチ-”
大阪大学薬学部セミナ=、大阪、平成8年1月
青山安宏
“Crystal Engineering of Microporosity and Aromatic Stacks”
NATO Advanced Research Workshop on Self-Assembly in Synthetic Chemistry, Montreal (Canada), 平成8年5月
青山安宏
“Crystal Engineering Based on Manipulated Intermolecular Interactions”
9th International Symposium on Molecular Recognition and Inclusion, Lyon (France), 平成8年9月
青山安宏
“Microporous Organic Crystals as Enzyme Mimics”
1st Anglo-Japanese Bioorganic Meeting, Newcastle upon Tyne (England), 平成8年9月
青山安宏
“Design of Organic Solids: Control of Molecular Alignment and Pore Sizes via Self-Assembly of Hydrogen-Bonded Networks”
Gordon Research Conference on Organic Structures and Properties, 福岡、平成9年9月
青山安宏
“Catalytic Crystals: Intracavity Reactions Using Porous Organic Crystals as a Prototypical Catalysis of Organic Zeolites”
International Symposium on Organo-Metallic Chemistry and Catalysis, Fuzhou (China), 平成8年10月
青山安宏
”分子間相互作用を利用した分子結晶の構造規制と化学反応への応用”
第27回中部化学関係学協会連合秋期大会 名古屋、平成8年10月
青山安宏
”機能性有機結晶: 有機ゼオライトを用いる酵素類似反応”
日本化学会第71秋期年会、福岡、平成8年10月
青山安宏
”有機ゼオライトの触媒作用”
触媒討論会、福岡、平成8年10月
青山安宏
“Design of Functional Crystal Structures via Self-Assembly of Hydrogen-Bonded Networks”
Joint Symposia “Supramolecules and Nano-Organized Systems, 福岡、平成8年12月
青山安宏
“Design of Organic Solids: Molecular Alignment Control and Zeolite-like Catalysis”
野副鉄男先生追悼国際シンポジウム、仙台、平成9年7月
青山安宏
“A Molecular Delivery System Using Calixresorcarene-Based Sugar Cluster”
4th International Conference on Calixarenes, Parma (Italy), 平成9年8—9月
青山安宏
“Catalysis by Microporous Organic Solids”
2nd International Forum on Chemistry of Functional Organic Chemicals, 東京、平成9年11月
青山安宏
”多孔質有機結晶のダイナミクス”
第9回名古屋コンファレンス、名古屋、平成9年11月
青山安宏
“Molecular Recognition and Catalysis in Organometallic Zeolites”
10th International Symposium on Molecular Recognition and Inclusion, Warsaw (Poland), 平成10年7月
青山安宏
”保護基を用いないオリゴ糖合成: ボロン酸を用いる分子内水酸基活性化の立体制御”
有機合成化学講演会、福岡、平成10年10月
青山安宏
”アキラルな金属/配位子の結晶内キラル配列とヘリカル配位ポリマーの生成”
第2回精密重合シンポジウム「精密重合の現状と展望」、東京、平成10年11月
青山安宏
“Macrocyclic Saccharide Clusters: as Hosts, as Adsorbates, and as Carriers”
13th International Symposium on Macrocyclic Chemistry, Turtle Bay (USA), 平成10年11月
青山安宏
“Molecular Delivery Systems Using Macrocyclic Sugar Clusters”
1st International Conference on Supramolecular Science and Technology, Zakopane (Poland), 平成10年9—10月
青山安宏
“Macrocyclic Sugar Clusters as Hosts, as Adsorbates, and as Carriers”
CBM-IFOC Joint Synposium, Pohan (Korea), 平成10年11月
青山安宏
“Helical Coordination Polymers from Achiral Components in Crystals. Homochiral Crystallization and Seeded Homochiral Helix Rewinding in the Solid State”
1st Japan-Dutch Joint Workshop on Chemotransfiguration, 久留米、平成11年1月
青山安宏
“Macrocyclic Sugar Clusters and Their Interactions with Biological Receptors”
CREST Symposium on Bioorganic Chemistry - Anglo-German-Japanese Bioorganic Meeeting,, 福岡、 平成11年1月
青山安宏
“Helical Coordination Polymers from Achiral Components in Crystals. Homochiral Crystallization and Memory of Chirality”
Bi-National Israel-Japanese Symposium on Design of Functional Supramolecular Materials and Their Application, Jerusalem (Israel), 平成11年2月
青山安宏
“Metal-Organic Network Materials as a Microporous Solid Catalysts”
217th ACS National Meeting, Anaheim (USA), 平成11年3月
青山安宏
“Control and Memory of Chirality in Helical Coordination Polymer from Achiral Components”
217th ACS National Meeting, Anaheim (USA), 平成11年3月
青山安宏
”有機ゼオライトへの道”
第15回機能性ホスト·ゲスト研究会、和光、平成11年3月
青山安宏
“Control and Memory of Helical Coordination Polymers from Achiral Components”
18th International Union of Crystallographic Congress and General Assembly, Glasgow (UK), 平成11年8月
青山安宏
”思えば水酸基との15年、そして水へ”
第29回構造有機化学討論会、浦和、平成11年9月
青山安宏
”大環状糖クラスターを用いる糖鎖工学へのアプローチ”
日本化学会弟77秋期年会、札幌、平成11年9月
青山安宏
“Catalysis by Microporous Organic/Inorganic Composite Materials”
International Symposium on Molecular Design and Functionalities of Assembled Metal Complexes, 京都、平成11年11—12月
青山安宏
”有機固体触媒への道”
第38回有機合成化学協会新潟シンポジウム、新潟、平成11年12月
青山安宏
”有機ゼオライト”
99-6ポリマーフロンティア21、東京、平成12年3月
青山安宏
“Helical Coordination Polymers and Related Materials”
219th ACS National Meeting, San Francisco (USA), 平成12年3月
青山安宏
“Functional Extended Framework Solids”
83rd Canadian Society of Chemistry Conference, Calgary (Canada), 平成12年5月
青山安宏
“Metal-Organic Zeolite Analogues as Potent Heterogeneous Catalysts”
8th International Kyoto Conference on New Aspect of Organic Chemistry, 京都、平成12年7月
青山安宏
“Organic Zeolites as Microporous Solid Catalysts”
11th International Symposium on Supramolecular Chemistry, 福岡、平成12年7—8月
青山安宏
“Thermodynamic and Kinetic Aspects of Lattice Inclusion Complexation”
European Crystallographic Meeting, Nancy (France), 平成12年8月
青山安宏
”水へ”
日本化学会弟79春期年会、神戸、平成13年3月
青山安宏
“Saccharide-Directed Cell Recognition. Masking of Hydrophobicity to Enhance the Saccharide Specificity”
3rd European-Japanese Bioorganic Meeting, Marburg (Germany), 平成13年5月
青山安宏
“Calixarene-Based Sugar Clusters”
6th International Conference on Calixarenes, Enshede (The Netherlands), 平成13年5—6月
青山安宏
”大環状糖クラスターを用いる細胞認識”
第22回日本糖質学会年会、静岡、平成13年7月
(3) 特許出願(国内5件、海外2件)
1) 国内
青山安宏、出羽毅久
”多孔質アポホスト複合体”
平10-56701、公開日: 平成11年9月21日
青山安宏、沢木智也
”多孔質有機金属複合体”
平10-56702、公開日: 平成11年9月21日
青山安宏、藤本和久、鈴木康夫
”糖クラスターを有するカリックス[4]レゾルカレン誘導体”
平11-289153、出願日: 平成11年10月12日
青山安宏、遠藤健
”有機ホスフィンカルボン酸を配位子とする固体有機金属化合物”
A051P195
青山安宏、遠藤健
”小分子捕捉能を有する固体有機金属化合物”
A051P196
2) 海外
青山安宏、出羽毅久、沢木智也
“Porous Organic Metal Composite”
PCT/JP99/01112、出願日: 平成11年3月8日
青山安宏、遠藤健
051P195、A051P196
C07F19/00,出願日: 平成12年11月20日
(4) 受賞等
1) 受賞
岡畑恵雄
”水晶発振子バイオセンサーの発明”
手島記念研究発明賞
平成12年5月
2) 新聞報道
日刊工業新聞(平成7年12月20日)
有機ゼオライト固体触媒が紹介される。
西日本新聞(平成11年4月13日)
有機ゼオライトを化学工業を無公害、省資源、省エネ化する可能性を秘めた「溶けない 有機触媒」として紹介。
日経産業新聞(平成11年7月28日)
化学反応では有機溶媒や強酸が使われるが、これらの使用が避けられる新しい化学合成法として有機ゼオライトを紹介。
3) その他
Chem. & Eng. News(アメリカ化学会の機関誌、平成11年4月19日号)
アキラルな成分からキラルならせん配位高分子が得られるホモキラル結晶化を紹介。
Chem. & Eng. News(アメリカ化学会の機関誌、平成12年4月17日号)
疎水性を隠蔽した多価の糖誘導体が特異的な糖-受容体相互作用により著しい細胞認識能を発揮することを紹介。
新技術フェア(平成11年10月13∼14日)
新技術フェアにおいて有機ゼオライトの紹介を行い、多くの企業関係者から関心が寄せられた。
(5) その他特記事項
有機ゼオライト触媒、特にZr4+を固定したZr-ホストは市販リストに掲載されており、工業プロセスへの応用を目指した検討が幾つかの例で行われている。